<<

стр. 3
(всего 5)

СОДЕРЖАНИЕ

>>

kuznetrt@phys.tsu.ru.
2
Институт молекулярной и атомной физики НАН Беларуси, пр.Скарины, 70, Минск,
Беларусь.

Разработка твердотельных активных сред перестраиваемых лазеров и
создание органических светоизлучающих диодов (OLED) на основе таких
сред – одна из актуальных проблем современных наукоемких технологий.
Важнейшей характеристикой этих сред наряду с эффективностью излучения
является фотостабильность, определяющая ресурс работы устройства на
основе твердотельной матрицы, который характеризуется оптической
энергией, поглощенной в единице объема, в результате чего эффективность
излучения уменьшается до определенной величины вследствие необратимых
фотопревращений красителя.
В докладе будут обсуждены результаты по изучению
фотопревращений под действием лазерного излучения люминофоров разных
классов, как по строению, так и по спектральной области поглощения и
излучения. В качестве объектов исследования выбраны молекулы 2,5-
дифенилоксазола (РРО) и феналемина 512 (Ф512), внедренные в тонкие
пленки (толщина менее 1 микрона), приготовленные по золь-гель технологии
с последующим формированием на кварцевой подложке методом
центрифугирования и термообработки. В качестве источников возбуждения
использовалось моноимпульсное излучение ХеС1 (?ген=308 нм, ?имп=12 нс,
Еимп до 40 мДж) и второй гармоники Nd:YAG-лазера (?ген=532 нм, ?имп=6 нс,
Еимп до 20 мДж). По изменениям спектральных характеристик гель-образцов
после лазерного облучения определены квантовые выходы фотопревращений
исследуемых молекул.
Показано, что оба красителя генерируют лазерное излучение в
наноразмерных гель-пленках при поперечном варианте возбуждения в
пределах полос флуоресценции. Фотопревращения проявляются в
уменьшении энергии генерации гель-пленки от импульса к импульсу в
процессе облучения и изменении спектров поглощения и флуоресценции
внедренного красителя. Установлено, что эффективность фотопревращений
Ф512 зависит от длины волны возбуждения: квантовый выход при
возбуждении в высокоэнергетическое состояние составляет 2?10-3 , в то время
как в нижнем возбужденном состоянии Ф512 на порядок стабильнее.
Фотопревращения РРО под действием ХеС1 лазера качественно
64
(спектральные изменения) и количественно (?фот=4?10-3) близки к
фотопревращениям его этанольного раствора.
Работа поддержана РФФИ: № 04-02-81002 и БРФФИ: №Ф04Р-001



2.2.32. ДИАГНОСТИКА УГЛЕРОДНОЙ ПЛАЗМЫ ПРИ ЛАЗЕРНОЙ
АБЛЯЦИИ В ВАКУУМЕ АЗОТА
Ю.Я. Кузяков, В.Н. Леднев, С.Е. Нольде
МГУ М.В. Ломоносова, Химический факультет
119992, Москва, ГСП-2, Ленинские Горы, дом 1, строение 3
e-mail: kuzyakov@laser.chem.msu.ru

Методом лазерной абляции, в последние годы, выполнено большое
число работ по синтезу неорганических нитридов углерода – нового класса
соединений, уникальные физико-химическими свойства которых были
предсказаны теоретически. Однако протекающие в газовой фазе процессы,
обуславливающие получение нитридов углерода с заданным составом и
структурой до настоящего времени не ясны.
Для лазерной абляции графита применялась вторая гармоника (? =532
нм) твердотельного Nd:YAG лазера Спектр свечения лазерного факела был
исследован с помощью оптического многоканального анализатора (ОМА)
(EG&G PARC OMA III Model 1461) в диапазоне 260-520 нм; аппаратная
функция прибора равна 2 нм. В качестве реперов использовались
спектральные линии атомов Ag и Hg. Точность определения изолированных
спектральных линий равна ±1 нм.
Временные зависимости эмиссионных спектров лазерного факела в
вакууме (p ˜ 8*10-3 мм.рт.ст.) и азоте (10 мм.рт.ст) исследованы при трех
фиксированных расстояниях (h) от поверхности графитовой мишени (h = 1; 5
и 11 мм). Величины экспозиции были равны 0.1, 0.5 и 0.5 мкс соответственно.
Для определения зависимостей, варьировалось время задержки между
моментом регистрации спектра и моментом воздействия лазерного импульса.
В эмиссионном спектре лазерного факела, расширяющегося в вакууме,
наблюдались полосы молекул C2 (система Свана, переход d 3Пg – a 3Пu,
секвенции ?? = 0; +1, и система Десландера-д’Азамбия переход С1Пg – A 1Пu,
секвенции ?? = 0; +1). При расстоянии от поверхности мишени h = 1 мм в
спектре доминировали полосы системы Свана. При расстоянии h = 11 мм,
интенсивности полос систем Свана и Десландера выравнивались. При
больших временах задержки (> 2 мкс) наблюдали спектр молекулы С3,
причем интенсивность спектра молекулы С2 была пренебрежимо мала.
Спектры, наблюдаемые в атмосфере азота, значительно отличались от
спектров в вакууме: полосы молекулы С2 стали значительно интенсивнее;
отчетливо проявилась секвенция ?? = +2 системы Свана. Появились

65
интенсивные полосы молекулы CN: секвенции ?? = 0; ±1 фиолетовой
системы (переход B2 ?+ - X2 ?+). При давлении азота 10 мм.рт.ст. обнаружено,
что изменение интенсивности полос С2 и CN описывается двумя
характерными временами.
Рассчитана скорость распространения лазерной плазмы в вакууме и в
атмосфере азота: (1.8±0.7)*106 см/с и (1.4±0.5)*105 см/с соответственно.
Определена колебательная температура для молекул C2 и CN при
различных условиях распространения лазерной плазмы.
Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ 04-03-32864.



2.2.3. ВЛИЯНИЕ ПОЛЯРНОСТИ СРЕДЫ НА
РАДИАЦИОННОЙ - ХИМИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
БЕЛОГО ФОСФОРА В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

И.А. Лавров, Ю.В. Сметанников, Н.П.Тарасова
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева,
125047, Миусская пл., 9, Москва, Россия. E-mail: lavrov@email.ru

В настоящей работе продолжены исследования радиационно-
инициированной полимеризации элементного фосфора в присутствии
соединений ионного типа. Обнаружено, что в системе Р4–
этилметилимдазолия имид (ИЖ)–ДМСО практически полная конверсия
белого фосфора в фосфорсодержащий полимерный продукт достигается при
поглощенной дозе 1,7·104 Гр. Исследования методом 31Р ЯМР-спектроскопии
показали, что добавление к раствору эквимолярного фосфору количества
ионной жидкости приводит к смещению полосы спектра, соответствующей
белому фосфору, на величину 1 м.д. в сторону сильного поля. Данное
смещение сигнала свидетельствует в пользу образования комплекса [P4-ИЖ].
Очевидно, с этим может быть связана предпочтительность пространственных
ориентаций взаимодействующих молекул. Константа равновесия образования
комплекса составляет величину порядка 350 л/моль. Показано, что комплекс
[P4-ИЖ] является промежуточным в реакции образования красного фосфора.
Известно, что растворитель, сольватируя как исходные вещества, так и
продукты реакции, может увеличивать или уменьшать энергетический барьер
реакции. Увеличение полярности среды для бинарного растворителя
ДМСО/бензол (увеличение мольной доли ДМСО) исследуемой радиационно-
химической реакции приводит к увеличению степени превращения белого
фосфора в продукты реакции как в присутствии, так и в отсутствие ИЖ. Это
явление не противоречит теории Хьюза-Ингольда, согласно которым замена
менее полярного растворителя на более полярный (бинарный растворитель
ДМСО/бензол) приводит к повышению скорости реакции, если
активированный комплекс является более полярным, чем реагенты.
66
Как показали морфологические исследования, полимерный продукт,
образующийся в присутствии ИЖ в полярном растворителе (ДМСО), имеет
наиболее вероятный размер частиц порядка 0.25 мкм, а в бензоле (без ИЖ) –
11 мкм. Это открывает возможность регулирования технологических
характеристик целевого продукта путем изменения полярности растворителя.

Авторы благодарны за финансовую поддержку РФФИ (проект № 03-03-32821),
Университеты России и грант МКНТ №1.1.182


2.2.4. СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ФОСФОРА И СЕРЫ В БЕНЗОЛЕ ПОД
ДЕЙСТВИЕМ ИОНИЗИРУЮЩЕГО ИЗЛУЧЕНИЯ

А.Н. Лупанов1, Н.П.Тарасова1, Ю.В.Сметанников1, О.Б. Лапина2,
Д.Ф.Хабибулин2, Л.Н. Галь3
1
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, 125047,
Миусская пл., 9, Москва, Россия lupanov@muctr.edu.ru
2
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090, пр-т Лаврентьева 5, Новосибирск,
Россия
3
Санкт-Петербургский государственный политехнический университет,
195251Политехническая ул.,29, Санкт-Петербург, Россия

Соединения на основе элементных фосфора и серы широко используются в
народном хозяйстве (присадки к машинным маслам, смазки,
противогрибковые препараты). Нами впервые были синтезированы
фосфорсерусодержащие полимеры при воздействии ионизирующего
излучения на растворы элементных фосфора и серы в бензоле (источник
излучения 60Со, D•=0,58 Гр/с, Т=298 К).
В зависимости от условий процесса полученные образцы содержат: С -
4,7?12,9 масс.%, Н – 1,7 ? 1,9 масс.%, Р – 25,6 ? 57,3 масс.%, S – 6,8 ?39,9
масс.%, О – 21,4 ? 29,7.
Фосфорсерусодержащие образцы исследовали методами ИК-спектрометрии,
ЯМР на ядрах Р31, MLDI – масс-спектрометрии.
Присутствие в масс-спектрах фрагментов с молекулярными пиками больше
444 а.е.м. свидетельствует о полимерной природе продуктов. Данные масс-
спектроскопии указывают на образование полимерных продуктов с
молекулярными массами в диапазоне от 455 до 917 а.е.м. Обнаружено, что
средняя молекулярная масса соединений зависит от начального соотношения
фосфор/сера в растворе.
Кинетические кривые имеют вид кривых с насыщением при поглощенной
дозе больше 3*104 Гр.
Данные твердотельного ЯМР-анализа на ядрах Р31 указывают на образование
фосфорсерусодержащих соединений, включающих фрагменты растворителя.
Данные исследований позволяют высказать предположение о путях
67
образования целевого продукта.
Предварительные исследования показали, что использование полученных
полимеров в качестве присадки к автомобильной смазке Литол-24 повышают
её противозадирные и износоустойчивые свойства.

Авторы благодарны за финансовую поддержку РФФИ (проект № 03-03-32821),
Университеты России и грант МКНТ №1.1.182




1.2.9. РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ СТАБИЛЬНЫХ
НАНОЧАСТИЦ ПАЛЛАДИЯ И ИХ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Э.П. Магомедбеков1, А.И. Козлов1, А.Н. Кезиков1, В.Н. Грунский1,
А.А. Ревина2
1
Российский Химико-Технологический Университет им. Д.И. Менделеева,
2
Институт электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, . E-mail: revina@mail333.com

Палладий, металл платиновый группы, широко используется для
создания катализаторов. Разработка перспективных катализаторов с
увеличенной каталитической активностью и селективностью по целевому
продукту одновременно предусматривает уменьшение расхода палладия за
счет увеличения дисперсности.
Стабильные наночастицы Pd были получены методом радиационно-
химического восстановления ионов металла в обратных мицеллах состава
Men+/H2O/AOT/изооктан. Этот методi за счёт использования обратных мицелл
в качестве микро–реактора имеет ряд существенных преимуществ.
Для синтеза использовалась комплексная соль дихлорид
ii
тетроамминопалладия (II) в 0.15 М растворе АОТ (бис(2-этилгексил)
сульфосукцината натрия ) в изооктане. В приготовленных обратных мицеллах
мольное соотношение ? =[Н2О]/[АОТ], было выбрано равным 5;
концентрация соли Pd составляла 2.7х10-4 моль/л. Облучение деаэрированных
растворов проводилось ?-лучами Co60 на установке ГУРХ 100000 ИЭЛ РАН
до дозы, равной 10 кГр. Спектры оптического поглощения регистрировали с
помощью спектрофотометра ”Specord M-40”. Длина оптического пути
кюветы 1 мм.
Результаты исследования спектров оптического поглощения
мицеллярных растворов показали высокую стабильность наночастиц Pd, что
позволило исследовать их сорбционные свойства. Так, при насыщении
раствора водородом полоса поглощения Pd частиц смещается в красную
область. В качестве носителя для изучения каталитической активности был
выбран высокопористый керамический ячеистый материал (ВПКЯМ).
Полученные результаты показали высокую адсорбционную активность этого
материала по отношению к наночастицам Pd. Однако значительную ката-
литическую активность и селективность по отношению к целевому продукту
68
в реакции метилирования в жидкой фазе удалось добиться в эксперименте, в
котором Pd частицы наносили на образцы опытно-промышленных
катализаторов ВПКЯМ, уже содержащие слой палладия.
1
А.А. Ревина // Система модифицирования объектов наночастицами.
Патент РФ № 2212268. Приоритет от 10.08.2001.
1
А.Н. Кезиков, А.А. Ревина, Н.В. Брянцева, Э.П. Магомедбеков. Синтез и свойства
стабильных наночастиц палладия в обратных мицеллах.// Успехи в химии и химической
технологии. 2003. Т. XVII. № 10 (35).С. 69-72.



2.2.14. РАДИОЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ
НИТРАТОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

И. Е. Макаров, А. В. Пономарев, Т. П. Жесткова, Г. И. Хайкин
Институт физической химии РАН, Институт электрохимии РАН
Ленинский проспект, 31, Москва, Россия. E-mail: makarov@ipc.rssi.ru

С целью выяснения эффективности разложения органических нитратов в
водных растворах под действием ионизирующего излучения и возможности
практического использования метода радиационной очистки водных систем
от этого вида загрязнений был изучен механизм радиолиза водных растворов
представителей двух классов органических нитратов: нитроароматических
соединений – нитраты толуола (I), и нитроаминов –
циклотриметиленнитрамин (II).
NO2
CH3
N
CH2
CH2
I II N
N
(X = 1?3)
(NO2)x O2N NO2
CH2

Максимальные исходные концентрации растворов не превышали 10-4
моль/л. Короткоживущие продукты радиолитических превращений изучались
методом импульсного радиолиза с оптической регистрацией.
Установлено, что e-aq со всеми изученными соединениями реагирует,
присоединяясь к нитрогруппе, с константами скорости реакции (1-3)?1010
л моль-1 с-1. Возникающие радикалы распадаются в двух основных процессах:
диспропорционирование с восстановлением одной из нитро-групп до
нитрозо-группы и отщепление нитрогруппы в виде нитрит-иона. Реакции
радикала ОН с нитротолуолами имеют константы скорости от 6?108 до 2?109
л моль-1 с-1 и включают как присоединение радикала к бензольному кольцу с
последующим образованием фенолов, так и отрыв атома водорода от
метильной группы с последующим ее окислением до карбоксильной группы.
С гексаметиленнитрамином радикал ОН реагирует путем отрыва Н-атома от
метиленовой группы с необычайно высокой для такого рода реакций
константой скорости – (7.4±0.7)?109 л моль-1 с-1.
69
Проведенное изучение стационарного радиолиза органических
нитратов с анализом конечных продуктов радиолитических превращений
показало, что общий выход разложения органического вещества в
окислительных условиях выше, чем в восстановительных. В то же время
денитрирование молекул эффективно протекает лишь в восстановительных
условиях, поскольку обусловлено, главным образом реакциями
гидратированных электронов. В реальных системах созданию
восстановительных условий способствует использование для облучения
ускорителей электронов с высокой мощностью пучка за счет быстрого
расходования растворенного кислорода.



НОВЫЙ ТИП ПЛАЗМЕННО-РАСТВОРНЫХ СИСТЕМ.

А.И. Максимов, Ю.В. Титова, И.Н. Сергеева , А.Ю.Никифоров
Институт Химии Растворов РАН,
ул. Академическая, д.1, г. Иваново, 153045, Россия, aim@isc-ras.ru

Сочетание химический активности неравновесной плазмы с
особенностями химических и технологических процессов в растворах дает
принципиальную возможность создания новых перспективных технологий, в
том числе – модифицирования природных и синтетических полимерных
материалов. Для повышения эффективности химического действия
плазменно-растворных систем необходимо создавать зону плазмы
непосредственно в растворе, причем таким образом, чтобы была возможность
регулируемого чередования прямого действия плазмы на обрабатываемый
материал с воздействием активированного раствора. Поэтому разработка
плазменно-растворных систем, в которых плазменный объем внутри раствора
характеризовался бы достаточно большим объемом и большой
длительностью существования, является актуальной задачей. Нами было
обнаружено, что плазменные образования могут возникать в объеме раствора
в достаточно широких трубках (до 10мм). Установка представляла собой два
цилиндрических стеклянных сосуда с впаянными электродами, соединенных
силиконовой трубкой. Для зажигания разряда использовался однофазный
трансформатор, обеспечивающий напряжение до 2кВ при токе нагрузки до
1А. Кроме того, производилась съемка разряда с помощью видеокамеры.
Циркуляция раствора в системе обеспечивалась перистальтическим насосом.
Эксперименты показали следующие свойства объемного разряда.
1. Разряд представляет собой последовательность плазменных сгустков,
стохастически образующихся в растворе и перемещающихся вдоль трубки,
как правило, в направлении потока раствора.
2. Длина светящегося столба может достигать приблизительно четырех
внутренних диаметров трубки Максимальное время жизни плазменного
сгустка можно оценить не менее чем в 0.2с.
70
3. Достаточно часто наблюдается одновременное существование не
менее трех светящихся зон, расположенных вдоль оси системы и образующих
плазменную структуру.
Одновременное наблюдение нескольких плазменных сгустков,
разнообразие их форм и длительность существования позволяют говорить о
формировании самоорганизующихся плазменных структур, появление и
свойства которых зависят от свойств раствора. Несмотря на кажущееся
сходство с диафрагменным разрядом, природа этих разрядов, по-видимому,
существенно различается. Об этом говорит сопоставление осциллограмм тока
и напряжения, а также – динамических вольтамперных характеристик этих
разрядов.
Проведенные нами предварительные эксперименты показали, что
обработка льняной ровницы в объемном разряде вызывает, улучшение ее
адсорбционных свойств, существенное уменьшение содержания лигнина и
может приводить (в зависимости от режима) к изменению средней
молекулярной массы полимера.



1.3.3. НОВЫЙ ТИП ПЛАЗМЕННО-РАСТВОРНЫХ СИСТЕМ.
САМООРГАНИЗАЦИЯ ПЛАЗМЕННЫХ СТРУКТУР В РАСТВОРЕ
ЭЛЕКТРОЛИТА.

А.И. Максимов, Ю.В. Титова, А.Ю. Никифоров, И.Н. Сергеева
Институт химии растворов РАН, Иваново, Россия
153045, ул. Академическая,1
aim@isc-ras.ru

Одной из проблем технологических применений плазменно-растворных
систем является совмещение химической активности плазмы с
возможностями организации селективных процессов в растворах. Это
относится прежде всего к процессу модифицирования свойств природных и
синтетических полимерных материалов. Во всех известных нам случаях
активации подвергается раствори короткоживущие первичные химически
активные частицы не успевают реагировать с обрабатываемым материалом.
Решение этой задачи возможно, если создана плазменно-растворная система,
позволяющая чередовать прямое действие плазмы на обрабатываемый
материал с действием активированного плазмой раствора. Для этого
необходимо, чтобы в объеме раствора создавались долго живущие
плазменные образования достаточно большого объема. Нам удалось создать
такую систему, в которой прохождение тока через раствор электролита
сопровождается образованием плазменных сгустков непосредственно в его
объеме. Число одновременно возникающих сгустков может меняться от 1 до
3. Их появление представляет собой процесс самоорганизации плазменных
71
структур, форма которых зависит от свойств раствора и гидродинамики
потока, а продолжительность существования достигает десятых долей
секунды. Ток, текущий через систему, имеет характер затухающих
импульсов, промодулированных с частотой питающего напряжения. Фазовые
портреты системы соответствуют возникновению колебательного режима с
возможным переходом в динамический хаос. Опыт показал высокую
эффективность модифицирующего действия новой плазменно-растворной
системы на полимерные материалы.


ПЛ.10. ОЦЕНКА ВКЛАДА КОСВЕННОГО МЕХАНИЗМА В
БИОЛОГИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ ИОНИЗИРУЮЩЕЙ РАДИАЦИИ

М.А. Маргулис, И.М. Маргулис
ГНЦ РФ ФГУП Акустический институт им. Н.Н. Андреева, Москва, ул. Шверника, 4.

Многие исследователи связывают высокую биологическую
эффективность ионизирующей радиации (ИР) с прямым механизмом
действия (прямое попадание частицы ИР в молекулу ДНК, теория
«мишени») или с косвенным механизмом (образование в клетке радикалов в
результате взаимодействия ИР с молекулами воды). Поскольку вероятность
непосредственного попадания частицы ИР в молекулу ДНК очень мала,
косвенный механизм считается преобладающим. Считается, что радикалы,
образующиеся по косвенному механизму, диффундируют либо к молекуле
ДНК и реагируют с ней, либо к клеточным мембранам и окисляют
составляющие их липиды (механизм перекисного окисления липидов).
В данной работе мы оценили вклад косвенного механизма в эффект
биологического действия ИР. Для этого проведено сравнение
биологического действия ИР и ультразвуковой (УЗ) кавитации при
одинаковом количестве радикалов и стабильных продуктов, например, Н2О2,
которые перешли в жидкость. Химическое действие УЗ кавитации в клетке
связано с колебаниями пузырьков газа, их деформацией (в предельном
случае - расщеплением) и возникновением электрического пробоя в
парогазовой фазе. В результате пробоя образуются радикалы, которые
частично диффундируют в жидкость и, соответственно, химическое
действие УЗ кавитации и косвенное действие ИР во многом подобны. Расчет
количества образующихся радикалов при УЗ кавитации проводился с учетом
химико-акустического КПД и начальных химико-акустических выходов.
Показано, что при УЗ мощностях 50-200 Вт, которые широко используются
в медицине (терапевтический и хирургический УЗ), количество
образующихся радикалов на несколько порядков больше, чем при
облучении заведомо смертельной дозой ИР 300 рад. Так, согласно многим
экспериментам, при воздействии УЗ с частотой 1 МГц и мощностью всего
72
лишь 2 Вт на 20 см3 воды, насыщенной воздухом, за ˜ 1.5 минуты
образуется такая же концентрация H2O2, как и при радиолизе мощностью
300 рад. Однако никаких признаков лучевой болезни при УЗ воздействии не
обнаружено, даже несмотря на то, что при УЗ кавитации оказывается
дополнительное воздействие (кумулятивные струи, микропотоки, зоны
локального нагрева тканей и т.д.). Таким образом, показано, что вклад
механизма косвенного действия ИР в биологическое действие ИР
незначителен.



ПЛ.10. НОВЫЙ МЕХАНИЗМ БИОЛОГИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ
ИОНИЗИРУЮЩЕЙ РАДИАЦИИ
М.А. Маргулис, И.М. Маргулис
ГНЦ РФ ФГУП Акустический институт им. Н.Н. Андреева, Москва, ул. Шверника, 4.

В настоящее время высокую биологическую эффективность
ионизирующей радиации (ИР) связывают с прямым механизмом действия

(попадание частицы ИР в молекулу ДНК, теория «мишени») или с
косвенным механизмом (образование в клетке радикалов в результате
взаимодействия ИР с молекулами воды). Считается, что радикалы,
образующиеся по косвенному механизму, диффундируют либо к молекуле
ДНК и реагируют с ней, либо к клеточным мембранам и окисляют
составляющие их липиды (механизм перекисного окисления липидов).
Однако вероятность прямого попадания частицы ИР в молекулу ДНК,
концентрация образующихся радикалов и вероятность достижения ими
клеточной мембраны очень малы.
В данной работе предложен иной механизм биологического действия ИР.
Мы полагаем, что частицы ИР попадают непосредственно в клеточные
оболочки и биологические мембраны, травмируют и, в предельном случае,
пробивают их, после чего клетки уже не всегда могут восстановиться.
Конкретизируя, можно отметить, что образование пор в мембране
происходит следующим образом. Тяжелые частицы ИР способны
пробивать отверстия в мембране, а также каналы в цитоплазме. В общем
случае при прохождении частицы ИР через мембрану происходит
ионизация составляющих ее липидов, и в этом месте происходит
электрический пробой. Как известно, биологические мембраны
представляют собой двухслойные липидные пленки толщиной ?М = 5-8 нм,
разность потенциалов UM между обкладками мембраны ˜ 100-200 мВ,
электрическая напряженность в мембране ˜ 107 В/м. Напряжение пробоя
UП нормально функционирующей мембраны обычно превышает UM на 10-
20%, но при повреждении мембраны UП уменьшается и происходит ее
пробой под действием собственной разности потенциалов («самопробой»).
73
Мембрана разрывается, если радиус хотя бы одной поры в ней превысит
критический rкр ˜ 9 нм. Мы полагаем, что в электрическом поле мембраны
происходит пространственное разделение электронов и ионизованных
липидных молекул, причем диаметр получающихся пор определяется
диаметром шпор в треке частицы ИР. Расчеты показали, что вероятность
попадания частицы ИР в оболочку или мембрану клетки на 6-7 порядков
больше, чем в молекулу ДНК. Эффект пробивания клеточных мембран
характерен только для частиц ИР, обладающих треками, и отсутствует при
действии УЗ волн, СВЧ, магнитного поля и т.д.



2.1.30. ТОКОПРОВОДЯЩИЕ ПЛЕНКИ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА
С ПРИВИТОЙ ПОЛИАКРИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ

В.И.Мартинович, А.П.Поликарпов
Институт физико-органической химии НАН Беларуси, Минск, Беларусь,
valemart@yahoo.com

Пленки полиэтилентерефталата (ПЭТФ) обладают высокой прочностью
и эластичностью и благодаря этому могут служить основой для создания
средств мембранного разделения ионов в электрическом поле. Удобным
методом придания им токопроводящих свойств является радиационная
прививка полиакриловой кислоты (ПАК).
Прививку ПАК осуществляли методом прямого облучения
предварительно обработанных дихлорэтаном или хлороформом
двуосноориентированных пленок ПЭТФ (толщина 10 мкм) ?-лучами Со60
(доза 20 кГр, мощность дозы 4 кГр/ч) в 15%-ном водном растворе акриловой
кислоты в присутствии ионов Fe2+ с последующей отмывкой полученных
модифицированных пленок кипящей водой. Степень прививки ПАК
составляла 10?160% от массы исходного ПЭТФ, обменная емкость по
карбоксильным группам, определенная в 0,1 н. растворе NaOH – 1,0?9,5
ммоль/г.
Установлено, что распределение ПАК по сечению пленок, оцененное по
окрашиванию их поперечных срезов основным красителем (родамином С),
зависит от степени прививки. В случае прививки 10?50% ПАК в центре
пленок остается немодифицированный слой толщиной 3?5 мкм, тогда как при
прививке 100?160% ПАК внутренний немодифицированный слой
отсутствует. Привитые пленки в значительной мере сохраняют высокие
деформационно-прочностные свойства, присущие исходному ПЭТФ
(прочность на разрыв набухших в воде привитых пленок составляет 100?140
МПа, удлинение при разрыве 60?75%).
Величина набухания пленок в водных растворах пропорциональна
содержанию ПАК и возрастает с ростом рН раствора (особенно при рН>8),
74
при рН=14 достигая 1,5 г воды на 1 г сополимера. Такие относительно
небольшие величины набухания связаны с наличием в пленках
ориентированных цепей ПЭТФ, не связанных с частицами микрофазы ПАК и
в значительной мере фиксирующих линейные размеры.
Электропроводность пленок в растворах NaOH и NaCl измерена при частотах
переменного тока 1?50 кГц. Показано, что сопротивление снижается с ростом
степени прививки, частоты переменного тока, рН растворов и при рН=9 при
прививке ?100% ПАК находится на уровне промышленных гетерогенных
ионообменных мембран. Полученные пленки могут быть использованы в
процессах, где предъявляются высокие требования не только к
электропроводности, но и к механической прочности мембран.

2.2.36. ВЗАИМОСВЯЗЬ СОДЕРЖАНИЯ АКТИВНЫХ ЧАСТИЦ И
ПАРАМЕТРОВ РАЗРЯДНОЙ ЗОНЫ ПРИ ПЛАЗМЕННОЙ
ОБРАБОТКЕ ВОДЫ

О.Н. Маслова, В.И. Гриневич, А.Г. Бубнов
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования
“Ивановский государственный химико-технологический университет”,
153000, Россия, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7, grin@isuct.ru

Особенностью плазмохимической обработки растворов является то, что
процессы синтеза и перехода активных частиц в жидкую фазу
осуществляются непосредственно в зоне разряда и пространственно не
разделены. Целью настоящей работы было изучение влияния положения и
размеров зоны разряда (h), возбуждаемого в среде О2 при атмосферном
давлении, на содержание О3 при обработке фенолсодержащих водных
растворов (начальная концентрация фенола 10 мг/л). Обработка проводилась
в режиме противотока, разрядную зону перемещали вниз по разряднику от
точки ввода жидкости к точке ввода газа. Зоны послесвечения в газовой (lГ) и
жидкой (lж) фазах находились по разные стороны от зоны разряда.
Как показали результаты экспериментов (рис.), фактором,
определяющим выход озона, является не только размер разрядной зоны, но и
величины зон послесвечения в газовой и жидкой фазах.




75
СO3, мкмоль/л СO3, мкмоль/л б)
a)
6
450
400 5
350 4
3
200
2
150
1
20 30 40 50 lж, см
10 20 30 40 50 lж, см 10
Рис. Изменение концентрации озона в газовой (а) и жидкой фазах (б) в
зависимости от величины зоны послесвечения жидкости при h=6 см
(- - -) и h=12 см (–––): ¦, ^– ?конт?50 с; ?,Ў– ?конт?300 с.
Так, удвоение размера зоны плазмы приводило к почти адекватному
увеличению концентрации озона в газовой фазе, в то время как растворе
содержание О3 в меньшей степени зависело от величины h. Большее влияние
на этот показатель оказывают и размеры зон послесвечения.
Работа выполнена при поддержке гранта Минобразования РФ № А 03-
2.11-382.


2.2.37. ВЛИЯНИЕ ПАРАМЕТРОВ РЕАКТОРА НА ЭНЕРГОЗАТРАТЫ
ПРИ ПЛАЗМЕННОЙ ОЧИСТКЕ ВОДЫ ОТ ФЕНОЛА

О.Н. Маслова, В.И. Гриневич, А.Г. Бубнов
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования
“Ивановский государственный химико-технологический университет”,
153000, Россия, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7, grin@isuct.ru

Целью настоящей работы была оптимизация Вход жидкости
параметров ведения процесса очистки водных
растворов от фенола в низкотемпературной плазме
барьерного разряда путем варьирования размеров lГ
разрядной зоны. Выход газа
h
Эксперименты показали, что основными
параметрами, определяющими эффективность
2
деструкции фенола в реакторе с коаксиальным
расположением электродов (см. рис.), являются lж 1
время контакта раствора с зоной плазмы, объемы Вход О2
разрядной зоны и зон послесвечения газа и
жидкости, а также вкладываемая в разряд
мощность (W). Последняя в свою очередь Выход жидкости
определялась размерами активной зоны и в
условиях эксперимента составляла 14,57 и 22,61 Вт Рис. 1. Схема реакто-
ра. 1 – электрод из Аl;
76 2 – изолированный
стеклом электрод .
для разрядных зон длиной (h) 6 и 12 см соответственно (зазор между
электродами 2 мм). Оказалось, что при различных объемах зон разряда
деструкция фенола на 95 % происходила при различных временах контакта
раствора с плазмой (?конт) – см. табл.
Таблица
Энергозатраты на очистку воды от фенола (Сн=10 мг/л) с эффективностью 95
% в плазме барьерного разряда
h= 6 см, W=14,57 Вт h= 12 см, W=22,61 Вт
-3 3 -3 3
lж, см ?конт, с qж , 10 , м /ч ?конт, с qж·10 , м /ч
P, P,
3
Вт?ч/м3
Вт?ч/м
59 210 61 240 243 52 432
43 78 163 89 98 131 173
35 52 247 59 89 143 159
20 37 347 42 40 318 71
17 30 426 34 29 437 52
Таким образом, результаты эксперимента показали возможность
снизить энергозатраты (Р) на 92 % (с 432 до 34 Вт?ч/м3) без дополнительных
конструктивных изменений экспериментальной установки. Отметим, что в
данных условиях эффективность очистки реальных поверхностных сточных
вод практически совпадает с полученной в условиях модельного
эксперимента. Работа выполнена при поддержке гранта Минобразования РФ
№ А 03-2.11-382.



2.1.25. РАДИОЛИЗ ПОЛИЭФИРУРЕТАНОВОГО КАУЧУКА

Ю.М. Милёхин, Д.Н. Садовничий, С.В. Мухачев, А.А. Коптелов,
Т.А. Бестужева, Е.А. Бутенко, А.К. Кузьмичев
Федеральный центр двойных технологий "Союз",
г.Дзержинский Московской области, Россия, E-mail: fcdt@monnet.ru

С использованием методов газовой хроматографии и растровой электронной
микроскопии исследованы радиационно-химические изменения структуры
полиэфируретанового каучука, содержащего двойные С-С связи. Показано,
что до дозы 50 кГр (гамма-облучение 60Co) наблюдается практические
линейное увеличение концентрации газообразных продуктов радиолиза,
среди которых были идентифицированы СО2, СО и H2 с радиационно-
химическими выходами соответственно 1.0, 0.14 и 0.18 молекул на 100 эВ
поглощенной энергии.
Установлено, что исследуемый каучук при облучении сшивается (доза начала
гель-образования составляет ˜50 кГр).
Структуру поверхности и плоскостей среза исходного, облученного или
отверженного ароматическим динитрилоксидом каучуков изучали на
растровом электронном микроскопе JEOL с кратностью увеличения до 6000.
77
Обнаружено, что после травления облученного каучука в холодной плазме
высокочастотного разряда или растворе ССl4 проявляются эффекты
структурирования, отличные от наблюдаемых при его отверждении
химическими инициаторами и вообще отсутствующие в необлученном
каучуке (см. рисунок).
Обсуждается возможный механизм радиолиза.




Рис. Микрофотографии поверхности каучука после травления облученного
дозой 0.38 МГр (слева) и отвержденного ароматическим динитрилоксидом
(справа).



1.2.7. НОВЫЕ ПОДХОДЫ К СВОБОДНО-РАДИКАЛЬНЫМ
МЕХАНИЗМАМ В ФОТО - И РАДИАЦИОННОЙ ХИМИИ
ПОЛИМЕРОВ И НАНОМАТЕРИАЛОВ

А.И. Михайлов, С.И. Кузина, В.А. Пахомова, И.А. Шилова
Институт проблем химической физики РАН, г. Черноголовка, Московская обл., Россия E-
mail:alfaim@icp.ac.ru

Рассмотрены новые подходы к изучению свободно-радикальных и
электрон-транспортных процессов при радиационно-химическом и
фотохимическом модифицировании и функционализации полимеров и
наноматериалов. Обнаружены радиационно-стойкие материалы с
высокосопряженными структурами и радиационным выходом парамагнитных
центров до 10?3 1/100 эВ и менее. Рассмотрены наноразмерные радиационно-
химические эффекты. Изучена радиационно-химическая эффективность
новых радиопротекторных и антимутагенных препаратов. Методами 3-см и 2-
мм ЭПР-спектроскопии изучены концертные свободно-радикальные реакции
при карбонизации природных и синтетических полимеров (R?алкил> R?аллил>
R?олигоен > R? полиен) при низких температурах до 77 К, в т.ч.
нитратцеллюлозные трековые детекторы ?-излучений (для ЧАЭС).
78
Разрабатываются радиационно-химически процессы химической переработки
древесины и другого растительного сырья для целлюлозно-бумажной
промышленности.
Изучены стадии зарождения и роста полимерной цепи при радикальной и
ион-радикальной прививке на органические и неорганические подложки.
Найдены условия регистрации высокоинформативных хорошо разрешенных
(при 77 К) спектров ЭПР, в т.ч. с СТС на ? - атомах Н в R?алкил полиуглеводов,
изомеры ЦГД-радикалов ПС (орто-, пара-, мета-присоединения Н?), ЦГД-
радикал при фотохлорировании С6Н12, радикалы и ион-радикалы НО3?, ?О3?,
Si?, HSi?O, >Si?H, [>Si?O?K+], [>SiOK?], [>SiOAl+O?], AlH3(?, УФ) > [Al]?n,
смешанно-валентное состояние биядерных комплексов [Fe3+Fe2+] и т.д.
Показано фотоцепное окисление полимеров до СО2 и Н2О с длиной
кинетической цепи 103 и более.
Проведено радиационно-химическое модифицирование и
функционализация углеродных наноматериалов (фуллерены, нанотрубки,
нановолокна и др.) и получены их производные (в т.ч. водорастворимые
формы). Рассмотрены радиационно-химические аспекты биомолекулярной
эволюции РНК и ДНК. Разработаны альтернативные методы генерации
свободных радикалов при низких температурах (вплоть до 40К и ниже) в
многоцентровых синхронных реакциях без воздействия факторов ХВЭ (?-, ?-,
УФ-облучение и др.). Работа поддержана РФФИ (Грант 02-03-33169)



1.2.3. КОНВЕРСИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЛЕТУЧИХ
ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ПЛАЗМЕ, ГЕНЕРИРУЕМОЙ
ИМПУЛЬСНЫМИ ЭЛЕКТРОННЫМИ ПУЧКАМИ И РАЗРЯДАМИ

Ю.Н. Новоселов, И.Е. Филатов, Е.В. Кольман
Институт электрофизики УрО РАН, Екатеринбург, Россия.
e-mail: fil@iep.uran.ru

Химические превращения непредельных органических соединений в
плазме, ионизованной электронными пучками и разрядами представляют
интерес для разработки новых технологий синтеза в газовой фазе и получения
полимерных покрытий на подложках из металлов и диэлектриков. Отдельный
интерес представляют плазмохимические технологии очистки воздушных
выбросов, содержащих летучие непредельные органические соединения
(ЛНОС) в газовой фазе. Непредельные соединения, содержащие в структуре
кратные углерод-углеродные связи, обладают повышенной реакционной
способностью, что определяет широкий спектр синтетических возможностей,
с одной стороны, и высокую эффективность удаления их из газовых сред, с
другой.

79
В настоящей работе проведены исследования и сделана попытка
систематизации процессов превращения ЛНОС в газовых средах в плазме,
генерируемой импульсными электронными пучками, несамостоятельными
объемными разрядами и разрядами типа стримерной короны.
На примере ряда ЛНОС: стирола [1], акролеина, метилметакрилата и
других соединений показана высокая степень конверсии при относительно
малых энергозатратах. На базе построения экспериментальных зависимостей
«введенная в газовую смесь энергия – концентрация ЛНОС» предлагается
математическая макро-энергетическая модель, позволяющая выделить
основные параметры, влияющие на процессы конверсии ЛНОС.
Найденные закономерности позволят систематизировать данные,
полученные с помощью электрофизических методов генерации
низкотемпературной плазмы на различных установках, применительно к
летучим соединениям разных классов. Это, в свою очередь, позволит выбрать
наиболее эффективные методы и оптимизировать процессы проведения
экспериментов по конверсии летучих органических соединений в плазме,
генерируемой импульсными разрядами и электронными пучками.

ЛИТЕРАТУРА
1. Новоселов Ю.Н., Филатов И.Е. //ДАН. 2002. Т. 384. № 4. С. 1-5.




2.1.31. ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА,
ОБЛУЧЕННОГО ВБЛИЗИ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ
КРИСТАЛЛИТОВ

Р.Н. Нурмухаметов, Д.И. Селиверстов, А.М. Сергеев, С.А. Хатипов
ГНЦ РФ НИФХИ им. Л.Я. Карпова, г. Москва, Россия, ул. Воронцово поле, 10
khatipov@cc.nifhi.ac.ru

Актуальной задачей современной радиационной химии является
выяснение природы аномалий, наблюдающихся при облучении ПТФЭ вблизи
температуры плавления кристаллитов. Настоящая работа посвящена
изучению структурных особенностей
облученного ПТФЭ люминесцентными и
спектрофотометрическими методами.
Блочные и пленочные образцы ПТФЭ
подвергали воздействию ? - излучения вблизи
температуры фазового перехода 327 0С в
условиях вакуума, а также при дозированном
содержании молекулярного кислорода.
80
Исходный ПТФЭ практически не люминесцировал даже при
коротковолновом возбуждении (? = 230 нм). Модифицированные образцы
обнаружили интенсивную видимую флуоресценцию. Зависимость интен-
сивности флуоресценции от концентрации кислорода имела экстремальный
характер. Образцы, из которых до облучения был удален кислород и
модифицированные при остаточном давлении 10-3 мм.рт.ст., а также образцы,
облученные при атмосферном давлении, флуоресценции в видимой области
не обнаруживали.
На рисунке приведены спектры испускания облученного ПТФЭ при
возбуждении светом с длинами волн 350 (кривая 1), 400 (кривая 2) и 450 нм
(кривая 3). Зависимость спектра от длины волны возбуждающего света
указывает на наличие в ПТФЭ разных оптических центров испускания. Об
этом же свидетельствует спектр синхронного возбуждения флуоресценции
(кривая 4).
Причиной возникновения флуоресцирующих центров в облученном
ПТФЭ являются процессы образования сопряженных ?-связей в полимерной
цепи. Наиболее вероятными структурами нам представляются полиеновые
цепочки различной конформации, содержащие от 2 до 13 сопряженных С=С-
связей. Возможность образования таких структур при облучении ПТФЭ
установлена впервые.


НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ РАДИОЛИЗ ПИКРАТА КАЛИЯ

В.Х. Пак, СМ. Рябых
Кемеровский государственный университет, Кемерово, Россия, ул. Красная e-e-
e-mail: pak@kemsu.ru

Пикрат (тринитрофенолят) калия (ПК) - нитроароматическое
соединение С6Н2(NО2)3ОК, являющееся энергетическим взрывчатым
веществом. Помимо взрывного, он способен претерпевать все виды
медленного твердофазного разложении при постоянном воздействии
внешнего энергетического фактора (тепло, свет, излучения,
электромагнитные поля), и потому представляет интерес для физики и
химии твердого тела как модельная система. В настоящей работе
описываются результаты исследований образования и трансформации
парамагнитных центров, возникающих в П К при низкотемпературном
облучении. Облучение проводили на установке РХМ-?-20 при температуре
(307 К) центрального канала и при температуре жидкого азота. Спектры
ЭПР регистрировали на радиоспектрометре "РЭ-1301" с частотой
модуляции 100 кГц и при комнатной температуре и 77 К. Облучение
монокристаллов ПК ? - квантами при 77 К генерирует сигнал ЭПР. Это -
широкий (1,45 мТл), изотропный асимметричный синглет с неразрешенной
СТС обозначенный нами как ПЦ-0. При размораживании от 77 К ДО
81
комнатной температуры ПЦ-0 необратимо и полностью гибнет при
критической температуре 230-235 К. До температуры 95 К интенсивность
сигнала резко уменьшается и при достижении 140 К кривая гибели
выходит на стационар, а при достижении Т к р , сигнал исчезает
практически мгновенно. При этом не возникает новый сигнал ЭПР.
Однако, в ходе хранения облученного при 77 К кристалла при 298 К через
˜1 час в нём вновь регистрируется сигнал ЭПР, полностью идентичный
ПЦ образующихся при комнатной температуре и идентифицированный
ранее нами как 2,6 - динитро – n- хинон и О- . В ходе облучения при 77 К
в спектре ЭПР начинает проявляться сверхтонкая структура
обусловленная радикалами идентифицированные нами как 2,6 – динитро-
n- хинон и имипоксильный радикал в пара и орто положении.
В ходе размораживания, при критической температуре Ткр=230 К,
сигнал П Ц - 0 исчезает, но это не рекомбинация, не релаксация, а
трансформация ПЦ-0 в некотрый активный промежуточный продукт-Х, не
дающий сигнал ЭПР. Эта реакция пороговая критическая энергия,
соответствующая Ткр составляет около 0,02 эВ. Поскольку при и этом
неспаренный электрон не изчезает, а лишь его орбиталь трансформируется
в положение, при котором сигнал ЭПР не регистрируется, то, скорее
всего, Х-продукт- это переориентация ПЦ-0 из стабильного положения в
идеальной кристаллической решетке (П-) в некоторое другое
метасгабильное положение. Поскольку ПЦ-0 меньше по размерим чем П-, а
решетка ПК рыхлая, то такой разворот ПЦ-0 принципиальных возражений
не вызывает. Наличие свободного объема делает возможным перестроение
структуры пикрат-радикала в более реакционно-способную за счет
трансформации одной из групп NO2 В нитритную группу.
Обсуждается механизм образования и трансформации ПЦ в процессе
облучения и низкотемпературнрго отжига.



2.1.27. ПЕРЕСТРОЙКА ДИБЛОЧНЫХ СИЛОКСАНОВЫХ
БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ ПОД ?-ОБЛУЧЕНИЕМ

Л.Н. Панкратова, Л.Т. Бугаенко
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
119899 Москва, Воробьевы горы E-mail:pankratova@rc.chem..msu.ru

Отмечено, что диблочные полидиметилфенилсилсесквиоксановые
блок-сополимеры (БСП) отличаются от полиблочных БСП по следующим
параметрам: 1) надмолекулярной структуре – полиблочные БСП
распределены в виде плотно расположенных глобул, диблочные
представляют бесструктурную матрицу; 2) теплофизическим параметрам и 3)
по межплоскостным расстояниям, определяемым рентгенографически. При
82
облучении диблочных БСП наблюдается перестройка структуры: по данным
ДСК исчезают пики холодной кристаллизации и плавления, характерные для
полидиметилсилоксана, а электронно-микроскопические данные (ЭМ)
показывают наличие упорядоченных глобулярных образований.
Цель работы – рентгенографическим методом показать как в диблочных
силоксановых полимерах проявляется перестройка под ?-облучением.
Изучены диблочные полидиметилфенилсилсесквиоксановые БСП
общей формулы {-(CH3)2SiO}m{-[C6H5SiO1,5]a·[C6H5SiO·(OH)]1-a}n с
соотношением ПДМС и ПФССО блоков (m:n) 40:10 и 40:20. Данные ЭМ
показали, что в исходном состоянии оба БСП представляют бесструктурные
матрицы с редко расположенными в поле обзора глобулярными
образованиями. В процессе облучения при образовании поперечных сшивок
эти образования приобретают форму правильных глобул, их становится
больше и они равномерно заполняют поле обзора. Рентгенографические
исследования дополняют данные ЭМ. Рентгенографически были изучены
гомополимеры ПДМС и ПФССО, и блок-сополимер 4010, облученный в
вакууме дозами 100 и 500 кГр,. Доза 100 кГр выбрана, поскольку это доза
гелеобразования силоксановых БСП и при ней отмечен второй пик плавления
при изучении температурных переходов в силоксановых БСП 4010 и 4020.
Доза 500 кГр – преддеструкционная доза.
Рентгенографические исследования проводили на дифрактометре “ARL
X?TRA” фирмы THERMO “Electron” (USA, Switzerland) при комнатной
температуре. Согласно дифрактограммам исходные ПДМС, ПФССО и БСП
4010 имеют максимумы при 2? = 8,5 и 20. В облученном дозами 100 и 500 кГр
БСП 4010, т.е. при дозах выше дозы гелеобразования, диффракционные
максимумы выражены более четко и появляется 3 максимум. Таким образом,
методами ЭМ, ДСК и рентгенографическим показано, что структура
диблочных силоксановых блок-сополимеров под действием ?-излучения в
вакууме заметно изменяется.


2.1.21. РАДИАЦИОННО-ИНДУЦИРОВАННЫЕ ПРОЦЕССЫ В
СИЛОКСАНОВЫХ ОЛИГОМЕРАХ

Л.Н.Панкратова1,А.В.Руднев2
1
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова,119899
Москва, Воробьевы горы E-mail: Pankratova@rc.chem.msu.ru
2
Научно-исследовательский институт геохимии и аналитический химии ГЕОХИ им. В.И.
Вернадского РАН, 117975 Москва, ул. Косыгина, 19

Методами капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ) и УФ-
спектрофотометрии изучены дозные зависимости радиационно-
индуцированных изменений в олигофенилсилсесквиоксане (ОФССО) и
силоксановых блок-сополимерах общей формулы {-(CH3)2SiO}m{-
83
[C6H5SiO1,5]a·[C6H5 SiO·(OH)]1-a}n – БСП с соотношением гибких и жестких
звеньев m:n =40:10 и 20:5. Отметим, что БСП 40:10 – диблочный, т.е. состоит
в среднем только из двух блоков: ПДМС и ПФССО; БСП 20:5 – полиблочный
(8-10 блоков каждого типа). Для исследования силоксанов методом КЗЭ в
качестве растворителя использован бензол с применением двух буферных
растворов – (рН=9,18) и (рН=6,86). Разделение проводилось по их
молекулярным массам при дозах ?- излучения 10-100 кГр, поскольку дозы
˜100 кГр дозы начала гелеобразования. При анализе образцов ОФССО и БСП
20:5 и 40:10 (дозы 70-100 кГр) обнаружена широкая неразделенная полоса
выхода продуктов (рН =9,18). По-видимому, при этих дозах в БСП образуется
не полностью сформированный гель – «предгель»; при использовании
буферного раствора с рН=6,86 удалось разделить эту полосу на три
уширенных пика: со временем выхода 10-12 мин и площадью 18,27%, 16
мин – 24,23 и 18 мин – 22,51%.
Вероятность образования такого «предгеля» получила подтверждение в
работе [1] при изучении тепловых характеристик БСП 40:10 и 20:5 методом
ДСК, которые резко менялись при дозах ˜100 кГр. При ЭМ исследовании
БСП 40:10 характер матрицы также менялся от бесструктурной матрицы с
редкими глобулярными образованиями на матрицу с регулярно
расположенными глобулами.
При помощи УФ-спектрофотометрии получены данные (растворитель -
циклогексан), что при дозах 10-100 кГр образование геля в БСП происходит
преимущественно только в ПДМС-блоках, поскольку убыли фенильных
групп или размытия полос поглощения фенильных групп не наблюдалось. В
УФ спектрах облученного ОФССО наблюдается размытие полос фенильного
хромофора и убыль фенильных групп; по-видимому, образовавшийся при
радиолизе ПДМС блоков атомарный водород не достигает блоков ПФССО.

1.Панкратова Л.Н., В.С. Тихомиров В.С., Оболонкова Е.С., Бугаенко Л.Т.//
Химия высоких энергий. 2002. Т.36. № 1, С.13.



ПЛ.4. ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЛАЗЕРОВ НА
СВОБОДНЫХ ЭЛЕКТРОНАХ В СОВРЕМЕННЫХ
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ

А.К.Петров
Институт химической кинетики и горения СО РАН, ул. Институтская 3,
Новосибирск, 630090, Россия, e-mail: petrov@ns.kinetics.nsc.ru


В новом столетии химики имеют шанс использовать новое достижение
физиков- лазеры на свободных электронах (ЛСЭ). Этот универсальный
источник излучения действует на базе ускорителя электронов. Пролетая через
84
ячейку со знакопеременным магнитным полем (ондулятор), релятивисткие
электроны генерируют излучение от микроволн до вакуумного
ультрафиолета в зависимости от энергии электрона и периода ондулятора.
Длительность такого микроимпульса может быть около 10-12 сек, а его
энергия- более 10-2 Дж. Средняя мощность таких установок может достигать
106 Вт.
Поскольку излучение ЛСЭ перекрывает электронные, колебательные и
вращательные переходы в молекулах, появляется возможность исследовать
реакции возбужденных молекул и радикалов, проводить селективные реакции
и разделение изотопов и изомеров, очистку веществ от примесей,
модификацию поверхности полимеров, следить за быстрыми процессами,
проводить синтез по выбранной связи в молекулах и т.д.
Первые результаты подтверждают идею использования ЛСЭ для
чистой и прикладной химии. Некоторые примеры такого успешного
использования будут доложены.
По решению Президиума СО РАН силами нашего Института и
Института ядерной физики создан Сибирский Центр фотохимических
исследований на базе ЛСЭ, который был разработан в ИЯФ. Этот лазер будет
генерировать монохроматическое излучение с плавной перестройкой от 1 до
50 мкм в виде импульсов длительностью 10-10- 10-11 сек и энергией 10-3 Дж.
Это позволит селективно воздействовать на любое колебание в молекулах и
открывает новые широкие возможности для лазерного контроля химических
реакций.




1.3.6. РАЗРАБОТКА И СОЗДАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ И УСТАНОВКИ
СВЧ-ОБЕЗЗАРАЖИВАНИЯ ИНФИЦИРОВАННЫХ МАТЕРИАЛОВ

Е.А. Подзорова, В.Б. Тарабан, Н.Н. Кузьма, С.Я. Майданский,
А.Ю. Хуако
Обнинский Центр Науки и Технологий; ocst@obninsk.org; г.Обнинск, Россия.

Универсальным и наиболее надежным способом обеззараживания
различных материалов являются лучевые методы. Сущность этих методов
заключается в воздействии излучения на инфицированные материалы, в
результате чего происходит гибель всех микроорганизмов.
Цель работы - оптимизация процесса лучевой дезинфекции подбором
физико-химических факторов, сенсибилизирующих процесс и снижающих
как общие энергетические затраты, так и количества необходимых добавок.
С этой целью проведены исследования по выбору необходимых для
обеззараживания мощностей доз излучения и энергозатрат СВЧ – генераторов

85
в зависимости от инициальной контаминации, вида штаммов культур
микроорганизмов, а также от состава обрабатываемых материалов.
В результате подобраны условия для снижения удельных
энергетических затрат лучевой дезинфекции. Установлено, что одним из
факторов, сенсибилизирующих процесс обеззараживания, является добавка в
облучаемый материал различных соединений (сенсибилизаторов).
Разработана технология обеззараживания инфицированных материалов,
которая имеет важные преимущества по сравнению с существующими
методами:
• Энергетические затраты:
1) на порядок ниже, чем при высокотемпературной обработке;
2) в 3-4 раза ниже, чем в аналогичных импортных установках.
• Обработку легко автоматизировать, контролировать и вести процесс в
непрерывном режиме.
• Экологическая безопасность метода (не используются и не образуются
токсичные для человека и вредные для окружающей среды соединения).
• Обеззараженные дезинфекцией медицинские и другие отходы, в
зависимости от их вида, утилизируются.
По такой технологии обеззараживаются материалы, зараженные всеми
возможными видами бактериальных и вирусных инфекций.
Параметры установки
Производительность 20 кг/ч
Размеры 1200х535х565 мм
Масса 50 кг
Потребляемая мощность 2,5 кВт
Объем камеры 150 л




2.1.22. РАДИАЦИОННО ПРИВИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ
ПОЛИЭТИЛЕНА

А. П. Поликарпов
Институт физико-органической химии, г. Минск, Беларусь, shunkevich@ifoch.bas-net.by

Прививочная полимеризация виниловых мономеров к полиэтилену (ПЭ)
и полимераналогичные превращения его привитых сополимеров являются
эффективным методом модифицирования ПЭ.
Цель работы – выяснение влияния природы прививаемого мономера,
степени прививки и полимераналогичного превращения на теплостойкость
привитого сополимера. На пленки ПЭ прививали акриловую кислоту (АК) и
стирол с добавкой дивинилбензола с использованием радиационного
инициирования (?-установка РХМ-?-20) прививки. Выбор мономеров
обусловлен различием в теплостойкости полимеров, образующихся при их
86
полимеризации. Пленки ПЭ с привитым стиролом и сополимером стирола и
дивинилбензола подвергали полимераналогичному превращению –
сульфированию. Распределение привитой полиакриловой кислоты и
сульфогрупп по сечению пленки исследовали путем изучения срезов
окрашенных родамином-с пленок под микроскопом. Теплостойкость
привитых и сульфированных пленок исследовали термомеханическим
анализом на приборе УИП-70.
Показано, что теплостойкость ПЭ значительно повышается при прививке
полярного мономера АК и после сульфирования пленки ПЭ с привитым
сополимером стирола и дивинилбензола, что проявляется на
термомеханических кривых в виде площадки высокоэластичности при
температурах, превышающих температуру плавления ПЭ. Мерой
теплостойкости может служить высота площадки высокоэластичности.
Теплостойкость возрастает с увеличением степени прививки.
Структура привитого сополимера характеризуется
микрогетерогенностью. Повышение теплостойкости наблюдается при
снижении молекулярной подвижности цепей ПЭ, фиксированных полярными
привитыми структурами полиакриловой кислоты или сульфированного
сополимера стирола и дивинилбензола.



2.1.20. РАДИАЦИОННАЯ ПРИВИВОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В
ПОЛУЧЕНИИ ВОЛОКНИСТЫХ КАТИОНИТОВ ФИБАН К-1 И
ФИБАН К-4

А. П. Поликарпов, А. А. Шункевич, В. С. Солдатов
Институт физико-органической химии, г. Минск, Беларусь,
shunkevich@ifoch.bas-net.by

Прививочная полимеризация на волокнах полипропилена (ПП)
акриловой кислоты (АК) и стирола с последующим сульфированием
привитых цепей полистирола позволяет получать ионообменные материалы –
волокнистые катиониты, которые применяются в фильтрах очистки питьевой
воды и фильтрах очистки воздуха от аммиака.
Прививку проводили на промышленно производимые волокна ПП текс
0,33 с длиной резки 65-75 мм. Для получения карбоксильного катионита
Фибан К-4 ПП волокна облучали на воздухе на ?-установке УГУ-420 при дозе
70 кГр и средней мощности дозы 0,5 Гр/с. Прививку вели при комнатной
температуре в водных растворах АК в присутствии соли Fe (II) в
эмалированных стальных реакторах объемом 160 л. Отработанный раствор
скачивали в мерник и использовали после доукрепления для следующих
циклов прививки. Привитое волокно отмывали водой от гомополимера и
87
остатков мономера. Степень прививки составляла 50–80 %. По разработанной
технологии на опытной установке можно получать 2 т в год Фибан К-4.
Прививочную сополимеризацию стирола с дивинилбензолом на ПП
волокнах осуществляли методом прямого облучения волокон и водно-
мономерной смеси во вращающихся стальных емкостях. При дозе облучения
70 кГр степень прививки составляла 100–110 %, конверсия мономера 95–99
%. Исследовали влияние условий прививки и последующего сульфирования
привитых волокон на свойства сульфокатионита.
Структуру катионитов изучали методом электронной микроскопии. На
катиониты разработаны и утверждены ТУ РБ, имеются удостоверения о
государственной гигиенической регистрации РБ.


1.3.4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ СОЗДАНИЯ И
ЭКСПЛУАТАЦИИ ЭЛЕКТРОННО-ЛУЧЕВЫХ УСТАНОВОК

А. В. Пономарев, И. Е. Макаров
Институт физической химии Российской Академии наук, Москва, Россия
Ленинский просп., 31. E-mail: ponomarev@ipc.rssi.ru

В 1996-2000 годах Институт физической химии РАН участвовал в
разработке и опытно-промышленной эксплуатации двух пилотных установок:
• установка (У1) для электронно-лучевой обработки производственных
стоков Индустриального красильного комплекса в г. Тэгу (Южная Корея)
на базе ускорителя ЭЛВ-4;
• установка (У2) электронно-лучевой конверсии газообразных
углеводородов на Шкаповском ГПЗ в Башкирии (АНК «Башнефть») на
базе ускорителя «Аврора-9Б».
Установка У1 (производительность по сточной воде 1000 м3/сутки)
рассчитывалась на условия принудительной подачи стока в зону облучения
ускоренными электронами с энергией 1 МэВ и последующую биохимическую
дообработку стока. В проекте установки использовались оригинальные
технические и технологические решения по:
• согласованию пространственного распределения стока и излучения в
зоне облучения;
• размещению коммуникаций в реакционном бункере;
• утилизации озона, возникающего в условиях воздушного охлаждения
выпускного окна ускорителя;
• согласованию эффекта радиолиза и условий биохимической
обработки стока.
Установка У1 является прототипом более крупной (промышленной)
установки производительностью 10000 м3/сутки, создаваемой в настоящее
время на том же предприятии в рамках специального проекта МАГАТЭ.

88
Установка У2 ориентирована на облучение потока газообразных
углеводородов (до 1 м3/с) в полом реакторе, пристыкованном
непосредственно к выпускному окну ускорителя (площадь выпускного окна
2000?60 мм). Газ облучался электронами с энергией 400 кэВ в
циркуляционном режиме при непрерывной сепарации конденсируемых
продуктов и избыточного водорода. На данной установке использовался
ускоритель «Аврора-9Б», который, в отличии от ускорителя ЭЛВ-4, имеет
водяное охлаждение выпускного окна.
В настоящей работе анализируется опыт эксплуатации установок У1 и
У2 в различных режимах и обсуждается ряд технологических аспектов,
представляющих интерес при разработке электронно-лучевых установок.



1.2.8. РАДИОЛИЗ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СМЕСЕЙ
ГАЗООБРАЗНЫХ АЛКАНОВ
А. В. Пономарев, И. Е. Макаров, А. В. Блуденко
Институт физической химии Российской Академии наук, Москва, Россия
Ленинский просп., 31. E-mail: ponomarev@ipc.rssi.ru

Исследован радиолиз природных и модельных смесей газообразных
алканов С1-С5. Облучение проводили электронным потоком с энергией 400
кэВ при избыточном давлении 0,3 ат в стальном реакторе. Использовался
циркуляционный режим облучения – газовая смесь в цикле последовательно
облучалась и освобождалась от конденсируемых продуктов и избыточного
водорода. Перед возвратом в реактор потеря давления компенсировалась за
счет притока свежего газа.
Равновесный состав облучаемой смеси, независимо от исходного
состава газа, характеризуется преобладанием метана и этана (? по 40 % мас.).
В свою очередь, массовые доли алканов С3-С5 находятся в соотношении
˜9:3:1. Средняя мольная масса облученного газа стремится к величине
М.В.?24-25г/моль. В процессе облучении тяжелых газовых смесей, таких как
попутный нефтяной газ и технический пропан (М.В.0=42,8?43,3),
наблюдается неуклонное снижение мольной массы. В свою очередь,
облучение природного газа, исходно обогащенного метаном, приводит к
увеличению мольной массы.
Конденсаты, синтезируемые в процессе облучения, имеют среднюю
мольную массу 100?128 г/моль и представляют собой смеси более 100
изомеров С6-С12 с разветвленной структурой. Содержание линейных алканов
в конденсатах не превышает 0,2 %. В образовании конденсируемых алканов
значительную роль играют молекулы газообразных алкенов. Их реакции с
исходными алкильными радикалами приводят к образованию более крупных
радикалов. Как следствие, значительная часть конденсатов представлена
алканами с мольной массой, втрое превышающей мольную массу исходного
89
газа, что обусловлено рекомбинацией исходных и укрупненных алкильных
радикалов. Выход конденсата при нормальных условиях для сырья со
средней молекулярной массой 35-45 г/моль составляет 0,12-0,23 кг/кВт?ч. При
увеличении температуры выход конденсата возрастает.
При облучении газов, содержащих воду, в состав конденсатов входят
также алифатические спирты и простые эфиры. Практически важной
характеристикой всех конденсатов является весьма высокое октановое число.
Это предопределяет возможность применения конденсатов в качестве
эффективной антидетонационной добавки к моторным топливам.


2.3.10. ЗАЩИТНО-СТИМУЛИРУЮЩИЕ СОСТАВЫ ДЛЯ
ПРЕДПОСЕВНОЙ ОБРАБОТКИ СЕМЯН НА ОСНОВЕ ВОДНО-
ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ ИЗ РАДИАЦИОННО-
МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ

Ф.И. Привалов, Л.П. Круль, Г.Н. Шанбанович, Л.Ф. Кабашникова,
Д.В. Кракодеев, А.В. Жук, Е.К. Фомина, Ю.И. Матусевич
Белорусский государственный университет, г. Минск, Республика Беларусь,
220050 Минск, ул. Ленинградская,14, e-mail hmc@bsu.by
В последнее время все более широкое применение в растениеводстве
находят защитно-стимулирующие составы для предпосевной обработки
семян сельскохозяйственных культур, которые, наряду со средствами защиты
растений, регуляторами их роста, микро- и макроэлементами содержат
полимерный пленкообразователь, фиксирующий активные компоненты
состава на поверхности семян. Наличие полимерного пленкообразователя
решает экологические проблемы защиты окружающей среды, поскольку
предотвращает нежелательное осыпание препаратов с обработанных семян, а
также позволяет снизить расход дорогостоящих и токсичных ядохимикатов.
В настоящем сообщении рассмотрены вопросы, относящиеся к
радиационно-химическим процессам получения полимерных
пленкообразователей для защитно-стимулирующих составов, а также
создания и практического использования последних.
В качестве основы полимерных пленкообразователей используются
линейные водорастворимые полимеры, макромолекулы которых содержат
амидные и карбоксилатные функциональные группы. Облучение
осуществляется в водных растворах. Изучено влияние химического состава
раствора и условий облучения на совместимость полимерных
пленкообразователей с активными компонентами защитно-стимулирующих
составов, их реологические свойства и эффективность использования
полученных составов при выращивании зерновых культур в лабораторных,
полевых и производственных опытах.


90
2.1.19. РАДИАЦИОННАЯ ПРИВИВОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ К ПОЛИПРОПИЛЕНОВЫМ
ВОЛОКНАМ В ПРИСУТСТВИИ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ
СОМОНОМЕРОВ

Л. М. Пригожаева, А. П. Поликарпов, А. А. Шункевич, В. С. Солдатов
Институт физико-органической химии, г. Минск, Беларусь, shunkevich@ifoch.bas-net.by

Прививочная полимеризация акриловой кислоты (АК) к
полипропиленовым (ПП) волокнам позволяет получать волокнистые
катиониты, применяемые для очистки воды и воздуха от вредных примесей.
Сшивание ионитов способствует повышению их химической стойкости.
В связи с этим, в работе исследован процесс радиационной прививочной
полимеризации АК при температурах 284 К и 353 К к предварительно
облученным на воздухе (установка РХМ- ?-20, ?–лучи 60Со, 60 кГр, 0,73 Гр/с)
ПП волокнам в присутствии 2 % этиленгликольдиметакрилата (ЭГДМ),
метиленбисакриламида (МБАА) и дивинилбензола (ДВБ).
Прививку осуществляли при модуле 7 в присутствии 2,7 мг/мл соли
Мора из 20 %-ных водных растворов АК, а в случае сополимеризации с ДВБ
– из раствора состава этиленгликоль : АК : Н2О = 5:4:1. Полученные
результаты представлены в таблице.



Таблица. Параметры прививки и свойства карбоксильных катионитов*
?РАК, % К, % Э, %
Сомономер ?Р, % Г, % СОЕ, мг-экв/г
284 К
38,4 73,7 52,1
–– 53,7 35,3 4,4
ЭГДМ 73,2 21,4 52,3 73,7 71,0 5,2
МБАА 87,0 20,0 62,1 82,1 75,6 5,9
353 К
–– 55,7 42,6 39,8 82,4 48,3 4,5
ЭГДМ 46,2 24,7 33,0 57,7 57,2 4,2
МБАА 58,7 28,4 41,7 70,1 59,5 4,8
ДВБ 90,5 7,2 32,3 39,5 81,8 5,9
* ?Р – степень прививки, количество привитой АК в % от массы исходного
ПП; СОЕ – статическая обменная емкость; Г – количество гомополимера в
растворе в % исходной массы АК; ?РАК – количество привитой АК в % от
исходной массы АК; К – конверсия мономера: К = Г+?РАК; Э –
эффективность прививки, Э =(?РАК/К)·100%.
Таким образом, показано, что добавка бифункциональных сомономеров
приводит к увеличению эффективности прививки и снижению количества
гомополимера в растворе. При этом для ЭГДМ и МБАА при 284 К заметно
91
повышается степень прививки, а при 353 К она практически не изменяется.
Кроме того, впервые показана возможность проведения прививки АК в
присутствии ДВБ из смешанных растворов с этиленгликолем.



2.2.23. ВЛИЯНИЕ СТУКТУРЫ ГЕТЕРОФАЗНЫХ
МИКРОКРИСТАЛОВ AgHal НА ИХ ФОТОСВОЙСТВА

Е.В. Просвиркина, А.Б. Абишева, Т.А. Ларичев, Б.А. Сечкарев
Кемеровский Государственный Университет, г. Кемерово, Россия
sensitivlab@kemsu.ru

Одной из важных проблем в современной фотографической практике,
является повышение светочувствительности микрокристаллов (МК)
галогенида серебра. По данным патентной литературы, перспективной
возможностью повышения светочувствительности является создание
протяженных дефектов кристаллической решетки подповерхностной области
МК AgBr путем введения раствора иодида калия на заключительной стадии
роста МК. Сведения о механизме и кинетике процесса роста подобных МК и
способах достижения чувствительности эмульсий остаются невыясненными.
Были получены 4 типа фотоэмульсий, содержащие микрокристаллы типа
А, B, C, D. Эмульсии отличались способом введения иодид-ионов перед
кристаллизацией оболочки, что привело к различию в распределении иодида
в оболочке ПМК. При синтезе эмульсии А проводилось импульсное введение
раствора иодида. При синтезе эмульсии B способом последовательного
введения иодида и роданида калия создавали зоны с повышенным
содержанием иодида серебра и роданида серебра. При синтезе эмульсии C
был использован способ создания зон путем формирования латеральной
оболочки AgBr(I) и импульсного введения иодида. В микрокристаллы типа D
иодид-ионы вводили совместно с бромид-ионами в процессе кристаллизации
оболочки.
Далее фотографические эмульсии всех типов подвергали сернисто-
золотой сенсибилизации в присутствии роданида калия по общепринятой
методике. Наилучшие сенситометрические характеристики приведены на
рисунке 1. Как видно из рисунка, наиболее светочувствительны образцы
эмульсии с МК типа А.
5

100 4
80
3
60
2
40
1
20
0
0 A B C D
A B C D

D0 Dmax ?
S (0,85) S (0,2)



Рис.1. Сенситометрические характеристики фотослоев исследуемых эмульсий
92
Анализ полученных экспериментальных данных позволяет сравнить
эффективность методов создания зон, обогащенных иодидом, с точки зрения
фотографических характеристик, а также перспективность комбинирования
этих методик.



2.2.24. ВЛИЯНИЕ ДИМЕТИЛСУЛЬФОНА НА ПРОЦЕССЫ,
ПРОТЕКАЮЩИЕ В ПЛОСКИХ МИКРОКРИСТАЛЛАХ
AgBr ПОД ДЕЙСТВИЕМ СВЕТА

А.П.Проценко, Ю.Р. Спирина, Б.А. Сечкарев
Кемеровский государственный университет, Кемерово, Россия
sensitivlab@kemsu.ru

В настоящее время известны сотни органических соединений, способных
вызывать модификацию роста кристаллов. Модификатором роста может
выступать и желатина, а точнее некоторые аминокислоты, входящие в ее
состав. Окисление желатины приводит к окислению некоторых входящих в ее
состав аминокислот, что влияет не столько на дисперсионные характеристики
получаемых плоских микрокристаллов (ПМК), сколько на
светочувствительность фотослоев на их основе. Главная роль здесь
приписывается метионину, формула которого имеет вид:
СН3 – S – CH2 – CH2 – CH(NH2) – COOH
Эксперименты проведенные Маскаски позволяют предположить, что
эффект желатины как модификатора роста обуславливается образующейся в
результате окисления метионина сульфоновой группой. На основании этого
можно предположить, что соединения, содержащие сульфоновую группу, так
же могут выступать в роли модификатора роста ПМК AgHal. Проведенные
ранее эксперименты показали отсутствие действия таких веществ, в
частности диметилсульфона CH3 – SO2 – CH3 (ДМС), на дисперсионные
характеристики плоских МК AgHal. Но в этих работа не было описания
результатов влияния ДМС на фотографические характеристики ПМК AgBr.
Поэту целью данной работы было изучить действие ДМС на
фотографические свойства фотослоев на основе ПМК AgBr.
Из анализа полученных результатов можно сделать вывод о том, что
большое влияние на результат оказывает то, на какой стадии синтеза был
введен ДМС. Введенный на стадии синтеза мелкозернистой эмульсии, ДМС
оказывал антивуалирующее действие на фотослои на основе ПМК AgBr. А
введенный на стадии физического созревания почти в два раза увеличивал
светочувствительность получаемых фотослоев.
Для того чтобы объяснить получившиеся результаты мы для начала
попытались выяснить, как поведет себя ДМС в нашей системе. После проработки
соответствующей литературы было установлено, что: ДМС, в нашей системе,
93
является химически инертным. Следовательно, единственным способом влияния
ДМС на фотографические характеристики ПМК AgBr является физическая
адсорбция на поверхности ПМК и ее модификация.
После проведения серии экспериментов по изучению адсорбции ДМС на
ПМК AgBr, при помощи регистрации ИК-спектров, было установлено, что он
адсорбируется на ПМК независимо от вида поверхности, времени введения и
величины рBr системы.


2.2.30. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОТОЛИЗА
ГЕТЕРОСИСТЕМ «АЗИД СВИНЦА – КАДМИЙ»

С.В. Расматова
Кемеровский государственный университет, Кемерово, Россия
E-mail: epsur@kemsu.ru


Среди разнообразных светочувствительных соединений азид свинца
занимает особое место. Относительно несложный состав и структура,
высокая фоточувствительность, значительный внутренний фотоэффект,
простой состав конечных продуктов фоторазложения делают его удобным
модельным объектом исследований. Постановка подобных исследований,
наряду с их технической актуальностью, может быть полезным инструментом
для выяснения механизма процесса разложения твердых тел.
Азид свинца марки Аб (PbN6(Аб)) синтезировали, быстрым (в течение 1 -
2 минут) сливанием «струя в струю» водных 0.2 н растворов NaN3 и Pb(NO3)2

<<

стр. 3
(всего 5)

СОДЕРЖАНИЕ

>>